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四川蜀泰化工科技有限公司

  

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高溫甲醇燃料電池的應(yīng)用研究

發(fā)布時間:2024-09-06 15:33

引言

       燃料電池是一種通過發(fā)生在陽極和陰極的氧化還原反應(yīng)將化學(xué)能轉(zhuǎn)化為電能的能量轉(zhuǎn)化裝置。其獨(dú)特的異相電催化反應(yīng)過程使得電化學(xué)反映在催化劑表面獲得較高的交換電流密度。而燃料電池的能量密度則主要取決于燃料儲存系統(tǒng)的容量,可通過增加燃料罐體積或者數(shù)量獲得提升。燃料電池系統(tǒng)可以同時兼具高能量密度和高功率密度,這一特點(diǎn)是任何一種二次電池都不可能具備的,其根本原因在于封閉體系和開放式工作方式的本質(zhì)區(qū)別。同時兼具高能量和高功率的工況特性,恰恰是現(xiàn)代汽車對動力系統(tǒng)的最基本技術(shù)要求。

       從本質(zhì)上看,二次電池是能量儲存裝置,通過可逆的電化學(xué)反應(yīng)實現(xiàn)電能的儲存和釋放。而燃料電池作為電能的生產(chǎn)裝置,其工作方式跟內(nèi)燃機(jī)比較類似。燃料電池的二次電池在工作方式上的本質(zhì)不同,決定了二次電池可能更適用于中小功率的儲能用于,而燃料電池則可能更適合較大功率的應(yīng)用。

       當(dāng)下國內(nèi)氫氧燃料電池的發(fā)展較為迅速,和五年前相比,各種性能指標(biāo)都有了大幅提高。比如,壽命和五年前相比提高了 300%,普遍達(dá)到了5000 h。產(chǎn)業(yè)鏈也初步建設(shè)起來,但是要推進(jìn)燃料電池行業(yè)的商業(yè)化,不單單要解決燃料電池的成本,同時還需要解決氫源成本等問題。中國雖然有大量的工業(yè)副產(chǎn)氫,電解氫技術(shù)也相對成熟。但是氫氣的輸送、分配及加氫等環(huán)節(jié)尚存在諸多技術(shù)難點(diǎn),加氫站的關(guān)鍵設(shè)備還要進(jìn)口,導(dǎo)致成本較高,限制了產(chǎn)業(yè)的快速發(fā)展。

       甲醇是國內(nèi)最易實現(xiàn)的氫源載體之一,甲醇可以通過重整的方式在線制備氫氣,從而為燃料電池汽車提供氫源,不僅解決了運(yùn)輸問題,并且在安全和經(jīng)濟(jì)方面也有一定的優(yōu)勢。使用過程中沒有NOx、SOx等污染物排出。

       高溫甲醇燃料電池正是采用甲醇水溶液為燃料的新能源電池,現(xiàn)階段有諸多優(yōu)點(diǎn):對比傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)有排放優(yōu)勢,對比二次電池有續(xù)航優(yōu)勢,對比氫空燃料電池有燃料的儲運(yùn)優(yōu)勢。當(dāng)然高溫技術(shù)路線還存在一些挑戰(zhàn)。

1 高溫甲醇燃料電池的介紹

1.1 高溫甲醇燃料電池的原理

       高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)主要有3種技術(shù)路線:

       第1類技術(shù)是甲醇重整 + 除 CO 裝置 + 低溫電堆。技術(shù)特點(diǎn)是,通過催化劑,對甲醇重整產(chǎn)生的混合氣中的CO進(jìn)行選擇性氧化,使之變?yōu)?/span>CO2;再進(jìn)行降溫處理后,以混合氣的形式進(jìn)入到低溫堆的陽極,氫氣參與反應(yīng)發(fā)電,其他氣體從陽極排出。整個系統(tǒng)的排放僅有水汽和CO2

       第2類技術(shù)是甲醇重整制氫 + 氫氣提純 + 低電堆,將獲得的氫氣(通常含有H2、CO2、CO及水蒸氣)進(jìn)行提純,獲得99.99%純度的高純氫,氫氣降溫后再進(jìn)入低溫電堆發(fā)電。

       第3類技術(shù)是甲醇重整 + 高溫電堆,這類技術(shù)是現(xiàn)階段發(fā)展最快的技術(shù)路徑,已在電動車及其他特殊領(lǐng)域得到了眾多成功應(yīng)用。三種技術(shù)路線的主要區(qū)別在于系統(tǒng)中的電堆不同,導(dǎo)致對陽極氣體的需求差異。本文的后續(xù)內(nèi)容以采用第3類技術(shù)路線的高溫甲醇燃料電池進(jìn)行論述。

       高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)使用的燃料為甲醇水溶液,系統(tǒng)化學(xué)反應(yīng)主要在燃燒室、重整反應(yīng)室和電堆中進(jìn)行。燃燒室的主要作用為:①啟動過程中為整個系統(tǒng)提供能量;②為物料的氣化提供熱量;③為重整腔的重整反應(yīng)補(bǔ)充一定的能量。其中燃燒區(qū)主要進(jìn)行燃燒反應(yīng)[1]

CH3OH+1.5O2 → CO2+2H2O

       將重整反應(yīng)器與電堆集成,當(dāng)啟動階段平穩(wěn)后,整個反應(yīng)系統(tǒng)進(jìn)入穩(wěn)定運(yùn)行狀態(tài)后,系統(tǒng)將電堆中過量陽極氫氣作為燃燒燃料返回燃燒室。氫氣燃燒的反應(yīng)為:

H2+1/2O→ H2O

       重整反應(yīng)室的主要作用是將氣化甲醇轉(zhuǎn)化為氫氣,主要進(jìn)行化學(xué)反應(yīng)為[1]

CH3OH+H2O → CO2+3H2  ΔH = 49.57 kJ/mol

CH3OH → CO+2H2  ΔH = 90.73 kJ/mol

CH3OH+1.5O2 → CO2+2H2O  ΔH = -675.91 kJ/mol

       電堆放電反應(yīng)的原理如圖1,在催化劑的作用下,進(jìn)入電池陽極的氫氣原子分解成質(zhì)子和電子,其中質(zhì)子進(jìn)入電解液中,被氧“吸引”到薄膜的另一邊,電子經(jīng)過外電路行程電流后,到達(dá)陰極。在陰極催化劑作用下,質(zhì)子、氧及電子,發(fā)生反應(yīng)形成水分子。反應(yīng)過程中的排放物只有水。其中兩電極的反應(yīng)分別為[1]:

陽極 ( 負(fù)極 ):2H2-4e=4H+

陰極 ( 正極 ):O2+4e+4H+=2H2O圖1 電堆放電反應(yīng)原理

Fig. 1 Principle of stack discharge reaction

       電堆的工作過程中同時會產(chǎn)生大量的熱,燃料電池系統(tǒng)對電堆的產(chǎn)熱進(jìn)行回收,一部分用于液態(tài)甲醇的氣化,另一部分采用如熱電連供等方式進(jìn)行回收,理論上可以使系統(tǒng)在額定工作輸出時效率到達(dá) 70% 以上。

1.2 高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)的主要構(gòu)成

       高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)主要由重整反應(yīng)器、高溫電堆、熱管理、水管理、控制單元等幾部分構(gòu)成。圖2是系統(tǒng)工作流程圖。甲醇燃料與空氣供給重整反應(yīng)器產(chǎn)出氫氣,空氣與氫氣作為電堆陰陽極的輸入,電堆放電經(jīng)過DC/DC配合二次單池輸出電能,同時燃料電池系統(tǒng)運(yùn)行過程中產(chǎn)生熱量,可被回收利用。


2 系統(tǒng)工作流程

Fig. 2 System workflow

1.3高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)的運(yùn)行流程

       高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)的運(yùn)行過程中,從功能的角度主要分為兩個部分,一是將液態(tài)的甲醇水溶液轉(zhuǎn)化為氫氣的過程。另一部分是將高溫電堆放電過程。兩者之間并非簡單的上下游關(guān)系,而是緊密相連,相輔相成的。根據(jù)主要的功能,系統(tǒng)運(yùn)行過程如圖 3,甲醇水溶液儲存箱里的燃料經(jīng)過閥門、液泵和計量傳感器之后進(jìn)入換熱器進(jìn)行氣化,氣化之后的甲醇蒸汽分為兩路,一路供給重整器啟動階段的燃燒使用。另一路供給重整反應(yīng)產(chǎn)生氫氣,氫氣隨后進(jìn)入電堆。空氣路也分為兩部分,分別供給燃燒和電堆。但在實際操作運(yùn)行中,系統(tǒng)流程較為復(fù)雜。


3 高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)的運(yùn)行流程

Fig. 3 Operation process of high-temperature methanol fuel cell system

甲醇重整制氫的設(shè)計特征

2.1 質(zhì)量功能展開的概念

       在市場競爭日趨激烈的今天,產(chǎn)品的高質(zhì)量意味著必須在產(chǎn)品性能、可靠性、安全性、適應(yīng)性、經(jīng)濟(jì)性和時間性等方面全面滿足顧客的需求。要達(dá)到這樣的高質(zhì)量僅僅靠高水平的制造系統(tǒng)和精心的制作是無法實現(xiàn)的,必須從產(chǎn)品的設(shè)計和開發(fā)階段開始注入新的觀念和思維,為用戶著想,滿足用戶的各種需求。質(zhì)量功能展開技術(shù)是用于新產(chǎn)品開發(fā)的質(zhì)量保證的一種方法,可確保從開發(fā)、設(shè)計開始的全過程的質(zhì)量。它把用戶的需求或聲音轉(zhuǎn)化為設(shè)計工程師的語言,通過產(chǎn)品規(guī)劃、零部件規(guī)劃、工藝規(guī)劃和質(zhì)量控制轉(zhuǎn)換成可度量的產(chǎn)品。因此,新產(chǎn)品開發(fā)中QFD過程的有效規(guī)劃與管理是新產(chǎn)品開發(fā)要解決的關(guān)鍵問題。

       QFD的最大優(yōu)點(diǎn)之一是能在產(chǎn)品早期設(shè)計階段對產(chǎn)品設(shè)計做出有效的規(guī)劃和預(yù)防,將顧客的要求恰如其分地轉(zhuǎn)換成工程設(shè)計人員所能理解的產(chǎn)品和零部件的技術(shù)特征,以及配置到制造過程的各工序上和生產(chǎn)計劃中,使得設(shè)計和制造的產(chǎn)品能真正的滿足顧客需求。從而避免在產(chǎn)品研制后期出現(xiàn)不必要的返工和重復(fù)性工作[1]。

2.2 高溫甲醇燃料電池的顧客需求分析

       顧客需求是產(chǎn)品開發(fā)的最基本輸入信息,是企業(yè)進(jìn)行產(chǎn)品開發(fā)的依據(jù)和源頭,也是企業(yè)正確制定產(chǎn)品開發(fā)戰(zhàn)略的基礎(chǔ)。摘選部分顧客需求如下:

● 系統(tǒng)功率

● 產(chǎn)品成本

● 系統(tǒng)啟動時間

● 系統(tǒng)體積比功率與質(zhì)量比功率

● 系統(tǒng)效率

● 存儲溫度:-40~60 ℃

● 環(huán)境溫度:-20~45 ℃

● 工作環(huán)境溫度:-30~45 ℃

● 低溫自啟動:-20 ℃

● 海拔高度≤ 2 000 m

● 環(huán)境相對濕度范圍:5%~95%

● 架壽命≥ 5000 h

● 平均無故障時間≥ 500 h

● 系統(tǒng)的防水防塵要求:IP67GB/T 4208—2017

● 系統(tǒng)的振動要求:SAE J2380GB/T 33978—2017

● 系統(tǒng)的沖擊要求:5 g GB/T 36288—2018

● 系統(tǒng)的電磁兼容要求:SMTC3800 006—2017

● 甲醇重整器的 CO 濃度

● 甲醇重整器的轉(zhuǎn)化率

2.3 甲醇重整器的結(jié)構(gòu)

       甲醇重整器是高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)中的核心零部件。甲醇重整器的主體結(jié)構(gòu)包括蒸發(fā)器、混合器、重整反應(yīng)器、換熱器、具有催化劑的燃燒設(shè)備、凈化器 ( 處理重整產(chǎn)物中的雜質(zhì) )、啟動裝置等設(shè)備。其中,甲醇的重整反應(yīng)需要的熱量由燃燒設(shè)備提供,燃燒設(shè)備的燃料來源有兩部分,一是啟動階段使用的甲醇燃料,二是穩(wěn)定運(yùn)行時采用轉(zhuǎn)化出來的多余氫氣。甲醇重整反應(yīng)的最終產(chǎn)出物為水和一氧化碳。

       重整器的主要功能是將液態(tài)甲醇燃料轉(zhuǎn)化為氫氣,是高溫系統(tǒng)的核心零部件之一。重整器的技術(shù)路線主要有催化重整和自熱重整兩種,自熱重整不在本文論述。重整系統(tǒng)對熱量的控制較為關(guān)鍵,需要精確的監(jiān)控各環(huán)節(jié)溫度。

2.4 甲醇重整器的工作原理

       系統(tǒng)啟動時,在重整器的燃燒腔入口處,按一定比例向燃燒室通入空氣和液態(tài)甲醇,為了保證燃燒區(qū)域溫度的均勻分布,在燃燒室入口處設(shè)有專門的燃燒物料均布裝置。甲醇與空氣進(jìn)入燃燒物料均布裝置后,沿通道均勻地進(jìn)入相應(yīng)的燃燒室,使得在燃燒腔內(nèi)均布燃燒,從而獲得均勻的溫度分布。當(dāng)重整腔室達(dá)到合適的重整反應(yīng)溫度時,通入合適比例的甲醇物料和空氣,重整反應(yīng)即可迅速啟動并維持穩(wěn)定。

       室溫?zé)o蒸發(fā)器的條件下,在燃燒催化劑的作用下,甲醇和水即可發(fā)生催化燃燒反應(yīng),產(chǎn)生熱,使得整個重整制氫反應(yīng)器內(nèi)的溫度升高,也是可以達(dá)到重整目的;但是隨著功率需求的提升,從啟動時間、壽命和性能等角度綜合評估,或許就需要采用換熱器。

       應(yīng)用于車載的甲醇重整制氫的工作溫度范圍在200~300℃,反應(yīng)壓力為0.8~1.2 MPa。CH3OHH2O的摩爾比在:1:1~1:1.6。反應(yīng)產(chǎn)物中會存在產(chǎn)生少量COCO2。因此,反應(yīng)氣體若是給低溫電堆系統(tǒng)使用,為了防止燃料電池因 CO 中毒,在甲醇重整過程中需要對氣體進(jìn)行凈化處理。但是供給高溫系統(tǒng)電堆時,2%以內(nèi)的CO不會對電堆產(chǎn)生毒化影響。

2.5 重整器的設(shè)計特性

       通過零部件設(shè)計階段的質(zhì)量屋的建立和分析,可以找出實現(xiàn)工程特征要求的難點(diǎn)和薄弱環(huán)節(jié),重新進(jìn)行有關(guān)零部件特征的方案設(shè)計。零部件設(shè)計階段的質(zhì)量屋的最終輸出是能保證實現(xiàn)工程特征要求的零部件特征要求。結(jié)合實際的開發(fā)經(jīng)驗,摘選甲醇重整器的主要設(shè)計特征如下:

床層:床層厚度越小越有利于傳熱,性能越高,但也會帶來結(jié)構(gòu)強(qiáng)度、密封、制造工藝等問題,在設(shè)計過程中應(yīng)合理考慮,尤其是在車用大功率重整器的開發(fā)中,需要重視車用環(huán)境中振動帶來的可靠性問題。

● 傳熱距離:熱源與重整腔室內(nèi)壁的距離。

● 重整工作溫度:在一定的高溫條件下,有利于提高氫產(chǎn)量及轉(zhuǎn)化效率。同時,也有利于系統(tǒng)的動態(tài)平衡。但是,溫度過高會導(dǎo)致CO的含量變高,降低電堆的使用壽命。

● 熱容:保證一定的熱容有利于系統(tǒng)的穩(wěn)定。但是,車用條件下,為了讓甲醇重整器的啟動時間盡量縮短,設(shè)計時需要根據(jù)具體結(jié)構(gòu)平衡取舍,提高集成化,降低熱容;

● 催化劑顆粒:重整反應(yīng)產(chǎn)物需要通過反應(yīng)器中的多孔擴(kuò)散至主氣流中,催化劑顆粒大小也會影響重整效果;

● 保溫:保溫在系統(tǒng)運(yùn)行中起著至關(guān)重要的作用。較好的保溫結(jié)構(gòu)可以快速讓系統(tǒng)進(jìn)入穩(wěn)態(tài),縮短啟動時間,提高系統(tǒng)效率和穩(wěn)定性;

2.6 重整反應(yīng)的熱量平衡計算

      熱量平衡是重整系統(tǒng)穩(wěn)定運(yùn)行的必要前提,以36 kW電堆的額定輸出下熱量的計算方法為例。

氫氣量計算:36 kW電堆,電壓按0.6 V計算,放電電流為:

I = P/V = 36 000/0.6 = 60000 A

理論H2量:

V = RTIt/PzF = (8.314×298×60 000×60)/(101.3×2×96485)=456 L/min。

若按進(jìn)氣量為1.4倍計量比計算,需求的重整反應(yīng)的氫產(chǎn)量為639 L/min。

熱量計算:甲醇重整制氫反應(yīng)方程式為:

CH3OH+H2O = CO2+3H2  ΔH = 49 kJ·mol^(-1)

根據(jù)物料平衡計算,1 mL/min 甲醇溶液重整反應(yīng)所需的熱量為15 W,則36 kW 重整器發(fā)生重整反應(yīng)的吸熱量為:

Q =15×V甲醇 =15×639 = 9 585 W

1 mL/min 甲醇溶液氣化所需的熱量為 25 W,則36 kW 重整器甲醇?xì)饣奈鼰崃繛椋?/span>

Q氣化 = 25×V甲醇 = 25×639 = 15975 W

3 車用高溫甲醇燃料電池的挑戰(zhàn)

3.1 車用燃料電池的工作特點(diǎn)

       汽車行駛過程中,狀態(tài)在不斷變化,如上下坡、加減速等,因此需要發(fā)動機(jī)輸出不同的功率。如果一輛燃料電池汽車通過燃料電池發(fā)電直接驅(qū)動電機(jī),就需要燃料電池不斷變化輸出功率。然而,燃料電池并不適合變載。從燃料電池的電堆角度來看,電堆的主歧管流道、分配流道、反應(yīng)區(qū)微流道等等,都是基于某幾個特定工況范圍設(shè)計的。當(dāng)下的電堆功率設(shè)計趨勢是越來越大,為了兼顧功率密度的需求,要采用高壓條件來實現(xiàn)。因此,通氣條件在全工況下適應(yīng)非常困難。在負(fù)載過大或過小時,電堆都只能短時間工作。從在線重整制氫角度來看,重整反應(yīng)制氫再到電堆需要一定的時間,甲醇重整器的響應(yīng)跟不上動力變化的需求。同時燃料電池的輔助附件也有一定的最佳工作范圍,如空壓機(jī)在一定的輸出范圍內(nèi)效率較高,且運(yùn)行穩(wěn)定。所以現(xiàn)階段高溫燃料電池需要和二次電池進(jìn)行混動。

       燃料電池的混合是指結(jié)合兩種甚至更多種的能源形式,燃料電池只是其中一種特殊的混合能源系統(tǒng),關(guān)聯(lián)到車輛。燃料電池的車用混動系統(tǒng)包含發(fā)電系統(tǒng)、儲能系統(tǒng)、峰值輸出功率和持續(xù)輸出功率(如圖4)。通常情況下,峰值輸出是持續(xù)輸出的3倍。


4 燃料電池的車用混動系統(tǒng)

Fig. 4 Fuel cell vehicle hybrid system

3.2 車用高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)的工作流程

       高溫甲醇燃料電池系統(tǒng)控制的主要流程包括:冷啟動流程、保溫流程、輸出流程、關(guān)機(jī)流程和故障處理流程等。輸出流程是將氫燃料電池和二次電池組結(jié)合為輸出動力的電能來源混合輸出。燃料電池的輸出功率需匹配二次電池的剩余電量和整車功率需求;在整車功率需求相同的情況下,燃料電池的輸出功率隨二次電池的剩余電量增加而減少??刂七^程要讓燃料電池的工作狀態(tài)盡量穩(wěn)定,整車動力性需能滿足實際工況要求。

       將整車功率需求劃分成A~D4個功率段,以36 kW高溫甲醇燃料電池的控制方法為例,下面將二次電池簡稱為 SOC,高溫甲醇燃料電池輸出功率簡稱為HTMFC_Power,具體如下。

(1) 整車功率需求 <6 kW

● SOC ≤ 30% 時,HTMFC_POWER=36 kW;

● 30% < SOC ≤ 60%,HTMFC_POWER 緩慢降至20 kW;

● 60% < SOC ≤ 75%,HTMFC_POWER 緩慢降至10 kW;

● 5%<SOC≤90%,HTMFC_POWER停止工作;

● SOC > 90%,HTMFC_POWER停止工作。

(2) 6kW ≤整車功率需求大于 <18 kW

● SOC ≤ 30%,HTMFC_POWER 為 36 kW;

● 30% < SOC ≤ 60%,HTMFC_POWER 緩慢降至20 kW;

● 75% ≥ SOC > 60%,HTMFC_POWER= 整車功率需求;

● 90% ≥ SOC > 75%,HTMFC_POWER= 整車功率需求;

● SOC > 90%,HTMFC_POWER 進(jìn)入保溫流程。

(3) 18 kW ≤整車功率需求 <36 kW

● SOC ≤ 30%,HTMFC_POWER=36 kW;

● 30% < SOC ≤ 60%,HTMFC_POWER=36 kW;

● 60% < SOC ≤ 75%,HTMFC_POWER= 整車功率需求;

● 75% < SOC ≤ 90%,HTMFC_POWER= 整車功率需求;

● SOC > 90%,HTMFC_POWER 進(jìn)入保溫流程。

(4) 36 kW ≤整車功率需求

● SOC ≤ 90%,HTMFC_POWER=36 kW;

● SOC > 90%,HTMFC_POWER 進(jìn)入保溫流程。

       功率需求變化過程中,高溫甲醇燃料電池輸出必須要有一定的穩(wěn)定控制,防止高溫甲醇燃料電池輸出功率頻繁波動。

3.3 高溫甲醇燃料電池控制系統(tǒng)的開發(fā)

       由于高溫甲醇燃料電池的化學(xué)反應(yīng)較為復(fù)雜,高效的軟件控制系統(tǒng)顯得尤為重要。為了保證電池系統(tǒng)的控制質(zhì)量,軟件產(chǎn)品必須有一套嚴(yán)格的開發(fā)程序,激烈的市場競爭也需要縮短開發(fā)時間。目前汽車電子普遍采用的開發(fā)流程是嵌入式系統(tǒng)開發(fā)流程,如圖5。此開發(fā)流程存在不足,直到臺架調(diào)試,控制器才與被控對象結(jié)合,而此時系統(tǒng)的設(shè)計錯誤可能難以追溯,排除困難。


5 傳統(tǒng)車用嵌入式系統(tǒng)的開發(fā)流程

Fig. 5 Development process of traditional automotive embedded systems

       因此,我們需要開發(fā)過程中的軟件設(shè)計、測試等開發(fā)工作盡量同步,如圖6。在成熟的控制器開發(fā)工具包上進(jìn)行改進(jìn)將有效縮短開發(fā)時間。市場中部分軟件還有自動化代碼生成技術(shù),可以完成硬件驅(qū)動和模型算法的集成,幫助開發(fā)人員從繁瑣的硬件開發(fā)、驅(qū)動開發(fā)和軟件集成工作中解脫出來。無需關(guān)注底層實現(xiàn)細(xì)節(jié),從而專注于應(yīng)用策略及控制算法開發(fā),并快速驗證算法的高效性和正確性,縮短開發(fā)周期。

軟件設(shè)計、測試等開發(fā)工作盡量同步

Fig. 6 Software design, testing and other development work should be synchronized as much as possible

3.4 高溫甲醇燃料電池的車用機(jī)遇

       依據(jù)現(xiàn)有市場調(diào)查結(jié)果,與傳統(tǒng)內(nèi)燃機(jī)車型相比,考慮加氫站的問題,PEM 燃料電池車的新能源車型的實際使用環(huán)境更趨于城市道路及近郊的中短途載客或輕型載貨運(yùn)輸,其行駛路線、??康牡攸c(diǎn)較為固定。燃料電池車的持續(xù)最髙車速一般在(45~75)km/h,瞬時最髙車速一般不超過100 km/h,且使用燃料電池車的主要顧客群大多集中在政府機(jī)構(gòu)及特定企業(yè)群體中。

       因此,客戶對燃料電池動力系統(tǒng)的需求與純電動汽車類似,主要體現(xiàn)在氫氣的能耗、動力響應(yīng)性、續(xù)航能力、燃料電池的可靠性、后期維護(hù)成本等這幾個主要方面。

       眾所周知,甲醇是制氫的主要原料之一,高溫甲醇燃料電池汽車就是將制氫的環(huán)節(jié)從工廠轉(zhuǎn)移到了車輛上。在車?yán)镒詣影鸭状嫁D(zhuǎn)化成氫氣,再用氫去燃料電池里發(fā)電,優(yōu)勢有如下3點(diǎn)。

       1)規(guī)避了普通氫燃料電池最不容易解決的問題——?dú)錃饩W(wǎng)絡(luò)的建設(shè)。由于氫的特性,如何安全儲存、運(yùn)輸以及把氫加到車?yán)锒际遣灰淄黄频募夹g(shù)難點(diǎn),尤其是低成本的安全儲存和運(yùn)輸?,F(xiàn)階段建設(shè)一座加氫站至少需1000萬元,而一個中等加油站只需200萬元。而且液態(tài)甲醇的加注方式能很好兼容現(xiàn)有的加油站系統(tǒng)。改裝加油槍的成本也僅需10萬元,因此,通過少量的投入即可對現(xiàn)有加油站改造,實現(xiàn)廣泛的推廣。

       2)我國和歐洲都富含大量的甲醇資源,有利于加強(qiáng)能源安全?,F(xiàn)階段國內(nèi)化工領(lǐng)域甲醇產(chǎn)量過剩,而且甲醇屬于可再生能源,以甲醇為能源動力形成替代傳統(tǒng)燃料的產(chǎn)業(yè)升級。從制備、存儲、運(yùn)輸、加注到工業(yè)、生活用電等多種場景的應(yīng)用所產(chǎn)生的產(chǎn)業(yè)結(jié)構(gòu)閉環(huán),已經(jīng)形成了完整的甲醇生態(tài)圈。現(xiàn)在歐洲,如德國、英國、丹麥等國家都在大力研究這個技術(shù)路線。

       3)里程補(bǔ)充速度。未來二次電池技術(shù)肯定會突破,電池能量密度的提升是必然發(fā)展趨勢,續(xù)航里程將逐步解決。但是充電是化學(xué)變化,加油或甲醇是物理變化。電動車要想實現(xiàn)加油或甲醇級別的里程補(bǔ)充速度,短期看幾乎沒有可能,目前只能采用換電技術(shù)作為過渡。

3.5 純電汽車移動充電站的機(jī)遇

       隨著未來純電動車的快速發(fā)展,其充電短板在需求端必然會變得更加突出,現(xiàn)有的一種解決思路是采用移動式充電設(shè)備,如特斯拉所做的移動式電站,根據(jù)介紹,其半掛車上所搭載的儲能裝置為特斯拉商用儲能電池Megapack。官方表示,其單次存儲容量可以達(dá)到3 MW·h,因此理論上可以為 30 輛配備 100 kW·h 容量電池的 ModelS/X 從完全沒電充到滿電(圖7)。

圖7 特斯拉的移動式電站

Fig. 7 Tesla’s mobile power station

       如果用高溫甲醇燃料電池做移動式電站,首先,從技術(shù)難度來看,與直接作為車用動力電源相比,移動式充電站容易實現(xiàn)。其次,高溫甲醇燃料電池在體積、重量、便捷性等方面完全超越以鋰電儲能的移動式電站。而且,能量的傳遞效率更高。最后,充電的經(jīng)濟(jì)性也有優(yōu)勢(見表1)。

       對比 PEMFC 的移動式充電站,高溫甲醇燃料電池還在氫氣儲運(yùn)方面有巨大的優(yōu)勢。

1(甲醇式電站指高溫甲醇燃料電池)

Table 1 (Tower refers to high temperature tower fuel cell)


類別

低熱值/(MJ/kg)

效率%

價格/(元/kg)

單位價格/

(元/MJ)

甲醇式電站

20

45

2.7

0.30

汽油

44

30

7.8

0.59

電力(民)

0.72

95

0.1

0.15

電力(商)

0.72

95

0.24

0.35

鋰電式電站

0.72

80

0.24

0.42


3.6 高溫甲醇燃料電池的車用挑戰(zhàn) 

       目前,和國外典型產(chǎn)品的性能對比,我國氫空燃料電池商用車在整車總布置、動力性、經(jīng)濟(jì)性、續(xù)駛里程等方面差距不大,混合動力系統(tǒng)集成和控制水平無明顯差距,但氫空燃料發(fā)動機(jī)的功率明顯低于國外水平,根本原因在于裝車的氫空燃料電池發(fā)動機(jī)的體積比功率偏低,系統(tǒng)集成化有待提高。然而,高溫甲醇燃料電池的整車應(yīng)用正處于起步階段,這個問題更為突出。

       高溫工作的特點(diǎn)決定了高溫是甲醇燃料電池的一把雙刃劍。一方面是優(yōu)勢,根據(jù)阿倫尼烏斯(Arrhenius equation)經(jīng)驗公式:

k = Ae-Ea/RT

k為速率常數(shù),R為摩爾氣體常量,T為熱力學(xué)溫度,Ea 為活化能,為頻率因子。)

       溫度升高,反應(yīng)的活化分子數(shù)明顯增加,從而反應(yīng)速率加快。實際應(yīng)用中溫度每提高10℃,電極反應(yīng)速率通常增加2~4倍,電池性能隨之提升。而且在 150℃以上,CO的毒化又可以大幅降低,同時PEMFC中水管理問題也得以解決。

       但是,另一方面的挑戰(zhàn)在于催化劑和高性能MEA的設(shè)計開發(fā)。高溫甲醇燃料電池工作溫度在 160~180 ℃。氫空燃料電池的質(zhì)子交換膜(如NAFION膜工作溫度通常在70~90℃)不能在較高的溫度下工作。高溫非水質(zhì)子交換膜體系的技術(shù)路線有無機(jī)強(qiáng)酸(磷酸、硫酸 ) 配合聚苯并咪唑膜或聚酰亞胺薄膜,玻璃化后的工作溫度可滿足使用要求,又兼具較好的質(zhì)子傳導(dǎo)性,但這個工藝過程需要不斷完善。

4 結(jié)束語

       當(dāng)下燃料電池行業(yè)的發(fā)展迅猛,應(yīng)用于乘用車的氫空燃料電池電堆功率額定功率已經(jīng)達(dá)到70 kW,電堆壽命超過6000 h,系統(tǒng)額定功率超過60 kW,裸堆成本降低至2000 元 /kW以內(nèi)(百臺訂單)。應(yīng)用于商用車的氫空燃料電池電堆額定功率達(dá)到130 kW,電堆壽命超過10000 h,商用車的系統(tǒng)額定功率達(dá)到100 kW。

       預(yù)計未來幾年,燃料電池行業(yè)會迎來較大的發(fā)展,由于石墨雙極板較好的壽命和價格優(yōu)勢,將會在商用車領(lǐng)域逐步成為主流。燃料電池發(fā)動機(jī)的系統(tǒng)集成化將提高,并在動力系統(tǒng)層面與整車進(jìn)行同步設(shè)計,通過整車的智能控制、可靠性、安全性以及耐久性等方面形成的自主核心技術(shù),支持全新結(jié)構(gòu)燃料電池電動汽車,尤其是中高級燃料電池電動汽車安全結(jié)構(gòu)整車平臺開發(fā),并形成小批量生產(chǎn)能力。

       燃料電池市場細(xì)分的高溫甲醇燃料電池的發(fā)展極具潛力。根據(jù)其工作特點(diǎn)和整車用需求,現(xiàn)階段的發(fā)展方向可能是中小功率的標(biāo)準(zhǔn)模組化系統(tǒng)。應(yīng)用方式或許是通過電池模組之間的靈活組合,配合二次電池的混動方式來實現(xiàn)。

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