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VOCs有機廢氣處理技術(shù)研究進展

發(fā)布時間:2022-03-16 08:24

王 群

摘要: VOCs有機廢氣具有一定的揮發(fā)性和燃燒性,也具有一定的危害性。因此,在化工裝置的制造工序中,會發(fā)生該氣體的泄漏和揮發(fā),很有可能會引起火災(zāi)和爆炸。所以,化工企業(yè)必須注意改進制造工序中的防火設(shè)備,避免造成危險。本文分析了VOCs的排放現(xiàn)狀,討論了有機廢氣處理技術(shù)的應(yīng)用情況,并結(jié)合我國的實際情況,探究了各種VOCs處理技術(shù)的特點,以期為保護環(huán)境提供一定幫助。

關(guān)鍵詞VOCs;廢氣處理技術(shù);進展

VOCs的來源十分廣泛,主要包括人為來源和自然來源。其中,大自然中產(chǎn)生的異戊二烯化合物和其他物質(zhì)會形成VOCs有機廢氣,這種情況一般是不可控的。而人為來源主要是工業(yè)生產(chǎn)和人們的生活產(chǎn)生的VOCs有機廢氣,如煤炭燃燒、汽車排氣、噴涂、涂料的使用等。人們?nèi)粘I钪谐R姷膰娡客苛暇秃苋菀桩a(chǎn)生這種廢氣。

1 VOCs有機廢氣處理技術(shù)的應(yīng)用情況

1.1 VOCs有機廢氣監(jiān)控系統(tǒng)缺乏科學(xué)性、合理性

       目前,人們越來越關(guān)注環(huán)境保護,同時環(huán)境保護部門的監(jiān)督也越來越嚴格,且在VOCs有機廢氣的管理中發(fā)揮著非常重要作用。由于廢氣得到了有效控制,使霧霾大幅減少。但在污染嚴重的地區(qū),監(jiān)控系統(tǒng)并不完善。因此,相關(guān)部門要加大力度改善和優(yōu)化該系統(tǒng)。

1.2 VOCs有機廢氣的組成復(fù)雜,很難處理

       在日常生活中,在使用涂料等過程中,會產(chǎn)生VOCs有機廢氣。這些材料生成的VOCs有機廢氣,會嚴重影響人們的神經(jīng),甚至?xí)兄掳┑奈kU。如果只使用單一技術(shù)治理該氣體,其治理效果就不能保證。因此,VOCs有機廢氣的處理需要使用各種處理技術(shù),在實際處理過程中,為了最大限度地發(fā)揮其處理效果,需要選擇最佳的處理方案。除了要處理的VOCs有機廢氣外,還需要綜合考慮性能指數(shù)、建設(shè)運用成本、排放標(biāo)準(zhǔn)等各種技術(shù)因素來選擇相應(yīng)的處理技術(shù)。VOCs處理技術(shù)有通用的規(guī)則和標(biāo)準(zhǔn),但在實際工業(yè)生產(chǎn)中,因企業(yè)排放的VOCs氣體的構(gòu)成和特性經(jīng)常存在很大的差異,因此,很難用一個標(biāo)準(zhǔn)涵蓋所有情況。所以,在實際處理過程中,常常需要在主要工序之前增加不同的工藝組合。

2 VOCs的處理技術(shù)

2.1 傳統(tǒng)技術(shù)方法

2.1.1 冷凝法

       VOCs有機廢氣是由工業(yè)廢棄物殘渣生成的。為了防止這種氣體在工業(yè)廢棄物殘渣中產(chǎn)生,可以將廢棄物殘渣放入冷凝槽中,使其中的有機物在低溫作用下自動分離,以防止VOCs有機廢氣的產(chǎn)生。該技術(shù)方法主要是基于有機氣體的特性,通過氣體溫度的下降,有機蒸汽出現(xiàn)過飽和,然后液化、回收。VOCs廢氣基本上可以通過冷凝法進行有效的處理,但是冷凝法不能用于低濃度廢氣的處理。一般情況下,該技術(shù)主要應(yīng)用在石油化工產(chǎn)品的制造、儲存、運輸?shù)雀邼舛葰怏w、低溫條件下使用,該技術(shù)的應(yīng)用效果非常顯著。

2.1.2 吸附法

       (1)吸附再生法。該方法主要是利用纖維活性炭和粒狀活性炭等吸附劑吸附有機廢氣,在吸附接近飽和后,為了解吸再生,使用過熱蒸汽將活性炭吹回,再將水蒸氣和解吸的三苯基氣體冷凝分離,回收三苯基液。當(dāng)廢氣與吸收液接觸時,是采用吸收液與有機廢氣相似的相容性原理從廢氣中去除VOCs,然后VOCs被化學(xué)試劑中和、氧化、化學(xué)破壞。且吸收設(shè)備的性能和吸收的質(zhì)量決定了該技術(shù)的最終效果。所以,在確保儀器性能良好的基礎(chǔ)上,可合理選擇吸收劑。吸附再生法的缺點在于需要的設(shè)備體積比較龐大,且工藝操作比較復(fù)雜;投資后運行費用較高且有二次污染產(chǎn)生,當(dāng)廢氣中有膠粒物質(zhì)等其他雜質(zhì)時,則吸附劑容易導(dǎo)致工作人員中毒。但該方法也有快速解吸、良好的結(jié)露和吸附效率高等優(yōu)點,因此,適用于高濃度、風(fēng)量小和廢氣處理。此外,在實際應(yīng)用中,該技術(shù)還需要進一步創(chuàng)新和改進。

       (2)吸附催化氧化。當(dāng)吸附達到相應(yīng)的飽和后,可使用熱風(fēng)加熱,除去吸附中的三苯基等廢氣。而且通過吸附催化氧方法,可以實現(xiàn)有機廢氣凈化處理的目的。另外,還可以回收熱氣體,實現(xiàn)再利用。通過應(yīng)用該方法,再綜合利用各種吸附方法,可以有效解決風(fēng)量大和低濃度有機廢氣的處理問題。但該工藝存在著設(shè)備規(guī)模投入大、工藝流程復(fù)雜、成本高、二次污染等缺點。

2.1.3 催化燃燒法

       氣體凈化的目的是通過VOCs的可燃性來實現(xiàn)的。一般來說,化工、絕緣材料、噴漆或其他產(chǎn)業(yè)在對VOCs廢氣進行處理時,燃燒法多于凈化法,多以廢氣的可燃性為基礎(chǔ),采取直接燃燒法,可用火直接燃燒。該技術(shù)操作方法簡單,投資較小,因此,催化燃燒法主要用于濃度比較高、空氣量比較小的VOCs廢氣。

       (1)預(yù)熱。這是催化燃燒最常見的方法。當(dāng)有機廢氣的溫度在100 ℃以下時,濃度低,熱量不能自給自足,因此進入核反應(yīng)堆之前需要在預(yù)熱室加熱。而燃燒凈化后的氣體與熱交換器內(nèi)未處理的廢氣可以交換熱量、回收熱量。該技術(shù)一般可利用氣體或電加熱將溫度提高到催化反應(yīng)所需的熄滅溫度。

       (2)自身熱平衡。有機廢氣的排出溫度高于起始溫度(約300 ℃左右),有機物含量較高時,換熱器的回收在正常工作時能夠保持熱平衡的熱量。一般來說,需要將電加熱器安裝在催化燃燒反應(yīng)器中。具體工藝流程如圖1所示。

       (3)吸附催化燃燒。當(dāng)有機廢氣流量大時,濃度低、溫度低選用催化燃燒需耗很多燃料時,可先采用吸附法將有機廢氣吸附于吸附劑上進行濃縮,然后將有機廢氣解吸,濃縮成高濃度有機廢氣(可濃縮10倍以上),此時,再進行催化燃燒不需要補充熱源而維持。隨著燃料減少,會產(chǎn)生更少的CO,但啟動和冷卻時間卻比熱氧化系統(tǒng)少。且低溫操作可去除NOx的生成,而隨著溫度的下降,標(biāo)準(zhǔn)材料可以更換為昂貴的特殊材料,從而增加了RCO系統(tǒng)整體機械的壽命。此外,在處理鹵化物和硫化物后,會生成酸性氣體,需要清洗塔臺進一步處理。如果廢棄物催化劑不能回收利用,也需要處理,且吸氣濃度不能超過25%。在實際應(yīng)用中,催化燃燒技術(shù)的研究隨著工業(yè)生產(chǎn)迅速發(fā)展,而有機廢氣的多樣性也在不斷增加。因此,需要進一步提高有機廢氣的處理效率,這就需要研究和創(chuàng)新催化燃燒新技術(shù)。

2.2 新興技術(shù)方法

2.2.1 膜分離技術(shù)

       膜分離技術(shù)是利用聚合物膜的特性,通過在規(guī)定的壓力下滲透到廢氣中,分離出有機物和VOCs,但單個階段很難滿足分離要求。而新集成的膜分離技術(shù)實現(xiàn)的分離是通過有機選擇膜的表面,將膜分成兩種流動的氣體,使除去VOCs的非滲透性的純化氣體大部分直接排出,而滲透流是回收到壓縮機入口的有機水。目前,石油化學(xué)、醫(yī)藥品、食品加工和其他產(chǎn)業(yè)紛紛采用這種方法。該方法具有可以回收廢氣中高濃度、流量小、高回收價值的有機溶劑,但通常投入成本較高。

2.2.2 生物處理技術(shù)

       應(yīng)用生物處理技術(shù)處理VOCs廢氣,是為了處理中、低濃度的廢氣。其優(yōu)點是具有處理輕度反應(yīng)條件、儀器簡單、方便操作、運營成本低、二次污染小和不同特性混合氣體的能力。據(jù)統(tǒng)計,21世紀初已有7500套設(shè)備投入運行。而有機廢棄物處理法主要是以微生物的功能為基礎(chǔ),利用氣體的生物學(xué)處理方法,通過分解有機廢氣中的有害物質(zhì),將其轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等有機物。以生物洗滌塔為例,一個為吸收,另一個為生物降解,循環(huán)液從吸收室上部噴出。日本的污水處理引入了從VOCs廢氣中去除臭氣的系統(tǒng),其實際效率高達98%。這表明在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中,用生物學(xué)方法處理VOCs廢氣的效果非常明顯,該方法也在進行進一步的深化研究。

2.2.3 光催化氧化法

       光催化氧化法是一種新的、性能優(yōu)良的治理方法。第一,使用光分解,可以在短時間內(nèi)分解有機廢氣。在光溶解的過程中,通常會生成中間物質(zhì),但這些物質(zhì)可以通過長時間的光照射或氫氧化鈉溶液進行處理。第二,光催化分解。該技術(shù)能夠通過照射TiO2,活化紫外線,使H2O生成無OH的自由基,從而將有機廢氣轉(zhuǎn)換為CO2和H2O。同時,在選擇去除有機廢氣的催化劑時,可以使用普通熒光燈作為光源,去除有機廢氣的惡臭,降低污染濃度。但就目前的經(jīng)驗來看,有必要改善催化分解的技術(shù)和效果。在光催化氧化過程中還存在一些問題,如產(chǎn)品是否會對環(huán)境造成二次污染,以及需要進一步探索和研究的催化劑的選擇等,所以,在實際工藝中尚未應(yīng)用光催化氧化。具體工藝流程如圖2所示。

     (3)吸附催化燃燒。當(dāng)有機廢氣流量大時,濃度低、溫度低選用催化燃燒需耗很多燃料時,可先采用吸附法將有機廢氣吸附于吸附劑上進行濃縮,然后將有機廢氣解吸,濃縮成高濃度有機廢氣(可濃縮10倍以上),此時,再進行催化燃燒不需要補充熱源而維持。隨著燃料減少,會產(chǎn)生更少的CO,但啟動和冷卻時間卻比熱氧化系統(tǒng)少。且低溫操作可去除NOx的生成,而隨著溫度的下降,標(biāo)準(zhǔn)材料可以更換為昂貴的特殊材料,從而增加了RCO系統(tǒng)整體機械的壽命。此外,在處理鹵化物和硫化物后,會生成酸性氣體,需要清洗塔臺進一步處理。如果廢棄物催化劑不能回收利用,也需要處理,且吸氣濃度不能超過25%。在實際應(yīng)用中,催化燃燒技術(shù)的研究隨著工業(yè)生產(chǎn)迅速發(fā)展,而有機廢氣的多樣性也在不斷增加。因此,需要進一步提高有機廢氣的處理效率,這就需要研究和創(chuàng)新催化燃燒新技術(shù)。

2.2 新興技術(shù)方法

2.2.1 膜分離技術(shù)

       膜分離技術(shù)是利用聚合物膜的特性,通過在規(guī)定的壓力下滲透到廢氣中,分離出有機物和VOCs,但單個階段很難滿足分離要求。而新集成的膜分離技術(shù)實現(xiàn)的分離是通過有機選擇膜的表面,將膜分成兩種流動的氣體,使除去VOCs的非滲透性的純化氣體大部分直接排出,而滲透流是回收到壓縮機入口的有機水。目前,石油化學(xué)、醫(yī)藥品、食品加工和其他產(chǎn)業(yè)紛紛采用這種方法。該方法具有可以回收廢氣中高濃度、流量小、高回收價值的有機溶劑,但通常投入成本較高。

2.2.2 生物處理技術(shù)

       應(yīng)用生物處理技術(shù)處理VOCs廢氣,是為了處理中、低濃度的廢氣。其優(yōu)點是具有處理輕度反應(yīng)條件、儀器簡單、方便操作、運營成本低、二次污染小和不同特性混合氣體的能力。據(jù)統(tǒng)計,21世紀初已有7500套設(shè)備投入運行。而有機廢棄物處理法主要是以微生物的功能為基礎(chǔ),利用氣體的生物學(xué)處理方法,通過分解有機廢氣中的有害物質(zhì),將其轉(zhuǎn)化為水和二氧化碳等有機物。以生物洗滌塔為例,一個為吸收,另一個為生物降解,循環(huán)液從吸收室上部噴出。日本的污水處理引入了從VOCs廢氣中去除臭氣的系統(tǒng),其實際效率高達98%。這表明在現(xiàn)代工業(yè)生產(chǎn)中,用生物學(xué)方法處理VOCs廢氣的效果非常明顯,該方法也在進行進一步的深化研究。

2.2.3 光催化氧化法

       光催化氧化法是一種新的、性能優(yōu)良的治理方法。第一,使用光分解,可以在短時間內(nèi)分解有機廢氣。在光溶解的過程中,通常會生成中間物質(zhì),但這些物質(zhì)可以通過長時間的光照射或氫氧化鈉溶液進行處理。第二,光催化分解。該技術(shù)能夠通過照射TiO2,活化紫外線,使H2O生成無OH的自由基,從而將有機廢氣轉(zhuǎn)換為CO2和H2O。同時,在選擇去除有機廢氣的催化劑時,可以使用普通熒光燈作為光源,去除有機廢氣的惡臭,降低污染濃度。但就目前的經(jīng)驗來看,有必要改善催化分解的技術(shù)和效果。在光催化氧化過程中還存在一些問題,如產(chǎn)品是否會對環(huán)境造成二次污染,以及需要進一步探索和研究的催化劑的選擇等,所以,在實際工藝中尚未應(yīng)用光催化氧化。具體工藝流程如圖2所示。

2.2.4 等離子處理技術(shù)

       等離子體技術(shù)是指在強電場下,氣體放電形成的高能電子、離子、激發(fā)原子和自由基,最終在各個水平激發(fā)形成氧等離子體和臭氧,作用于VOCs,氧化分解成CO2、CO、H2O等小分子物質(zhì)。該方法適用于凈化低濃度(通常小于500 mg/m3)及較大空氣量的有機物,也能凈化室內(nèi)空氣。該技術(shù)的優(yōu)點是VOCs可以通過低溫、簡單的操作和維護簡單的設(shè)備及方便的開口進行去除,但需要注意排放安全,VOCs的去除率一般約為50%。

       一般來說,適當(dāng)?shù)奶幚砑夹g(shù)或技術(shù)組合必須要根據(jù)廢氣的濃度、流量、特性污染物的種類和去除率的要求進行選擇。同時,還需要綜合考慮設(shè)備費用、運營成本、維護成本等因素。在化學(xué)工業(yè)中,人們一般將常見的物質(zhì)分為多種形態(tài),包括固態(tài)、液態(tài)和氣態(tài)。除此之外,還有低溫等離子體狀態(tài),這種物質(zhì)其實是一種準(zhǔn)中性氣體。其現(xiàn)有形態(tài)主要是聚集的,許多帶正、負電荷的粒子和中性粒子。在處理低溫等離子體時,會使用大量高能電子和自由基等活性粒子。這些活性粒子會以一定的頻率轟炸臭氣分子,使廢氣成分電解破裂,發(fā)生一系列的化學(xué)反應(yīng),從而達到轉(zhuǎn)換有害氣體的目的。這種治理方法有一定的優(yōu)點,操作簡單、對使用條件要求不高、占用空間小。該方法可以凈化99.9%的低濃度廢氣,且可用于除臭和空氣凈化。但是,該處理技術(shù)在使用中容易產(chǎn)生二次污染,處理效率不高,因此不適合高濃度的廢氣處理。

2.2.5 微波催化氧化處理技術(shù)

       通過微波催化氧化技術(shù)的應(yīng)用,實現(xiàn)了基于傳統(tǒng)分析處理方法的處理技術(shù)的有效變革,有效地提高了廢氣處理技術(shù)水平。在VOCs有機廢氣的處理中,通過應(yīng)用微波催化氧化技術(shù),可有效提高廢氣的處理效率,實現(xiàn)低能耗。因此,該技術(shù)在使用工藝中具有很多優(yōu)點,具有明顯的吸附效果,且可以多次使用。同時,如果該技術(shù)與污水處理技術(shù)有效結(jié)合,其處理效果將更加明顯。

2.2.6 納米材料凈化處理技術(shù)

       近年來,有機廢氣處理技術(shù)在不斷更新,其中納米材料已經(jīng)成為凈化處理的新技術(shù)。該材料屬于超細材料,其晶體尺寸在1~100 μm之間,其表面活性較強,因此具有較強的吸附力。納米材料可以有效地將有機物轉(zhuǎn)化為有機酸、二氧化碳、水等。在光的作用下,該材料在處理廢棄物時具有良好的催化效果,可有效地提高廢棄物的分解效率,因此,該材料在處理VOCs有機廢氣時具有很多優(yōu)點,比如可用于室內(nèi)空氣的凈化。

3 發(fā)展趨勢

       目前,大氣污染防治及環(huán)境保護受到全球關(guān)注,近年來霧霾天氣對人的影響較大。實際上,可以看到VOCs廢氣的組成非常復(fù)雜,各種類型的VOCs廢氣的有機物性能差異很大,目前還沒有針對高濃度廢氣的理想處理方法。因此,基于目前我國各產(chǎn)業(yè)和領(lǐng)域排放的VOCs廢氣都具有自身特性,提出采用技術(shù)組合方法來提高廢氣中有機物的去除率。在眾多有機廢氣處理技術(shù)中,VOCs處理技術(shù)具有良好的應(yīng)用前景,它不具有明顯的二次污染,可以處理中低濃度中各種規(guī)模的有機廢氣。目前,由于VOCs有機廢氣處理技術(shù)受諸多復(fù)雜因素的影響,理論研究和實際應(yīng)用也不斷深入,今后的研究方向是進行新的生物凈化工藝設(shè)備的開發(fā)、廢氣的生物凈化技術(shù)的應(yīng)用領(lǐng)域的詳細研究,開發(fā)引導(dǎo)實際工程設(shè)計運用的生物過濾過程的實用模型。詳細內(nèi)容如圖3所示


4 結(jié)語

        在處理VOCs有機廢氣時,相關(guān)企業(yè)必須選擇科學(xué)合理的處理技術(shù),以確保廢氣在經(jīng)濟性、實用性及消耗低的基礎(chǔ)上達到最高的處理效率。由于VOCs的組成非常復(fù)雜,很難使用相同的處理技術(shù)達到處理效果,而且經(jīng)濟成本很高。在這種情況下,通??梢赃x擇合適的治理技術(shù),進一步再進行詳細研究,從而有效提高VOCs有機廢氣的處理水平。

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