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光致熱催化:用太陽光驅(qū)動(dòng)工業(yè)催化 李亞光 河北大學(xué),物理科學(xué)與技術(shù)學(xué)院

發(fā)布時(shí)間:1970-01-20 05:24

背景介紹

           太陽能的利用目前以光伏發(fā)電為主,由于受天氣、環(huán)境溫度等因素影響,光伏發(fā)電的輸出功率具有不穩(wěn)定的問題,會對電網(wǎng)產(chǎn)生影響。除了光伏發(fā)電,太陽能的光熱利用是另一個(gè)方式?;ぎa(chǎn)業(yè)需要很多的催化反應(yīng),而催化反應(yīng)需要熱能驅(qū)動(dòng),消耗了大量的化石能源和電能。所以,利用太陽光提供熱能,進(jìn)行光驅(qū)動(dòng)的熱催化,可以節(jié)省巨量的化石能源、電能,為碳減排做出貢獻(xiàn),還能將太陽能存儲于化學(xué)品中。由于化學(xué)品是凝聚態(tài)物質(zhì),利于儲存和運(yùn)輸,所以光驅(qū)動(dòng)熱催化可以解決太陽能的存儲問題。目前光熱催化是將催化劑直接在太陽光下輻照,而催化劑在自然光輻照下的溫度普遍低于70 ℃,溫度過低,不能驅(qū)動(dòng)化工的催化反應(yīng)。目前的光熱催化采用輔助加熱或者增加光輻照強(qiáng)度(目前的報(bào)道中至少需要10倍標(biāo)準(zhǔn)太陽光密度的光源輻照)來提升催化劑溫度至200 ℃量級,但是這兩種措施都會造成巨大的成本負(fù)擔(dān)和能源消耗,使得光驅(qū)動(dòng)熱催化不能進(jìn)行實(shí)際應(yīng)用。所以,利用低密度的室外太陽光去驅(qū)動(dòng)高效熱催化是現(xiàn)實(shí)需求。

工作介紹

新型光驅(qū)動(dòng)熱催化系統(tǒng)實(shí)現(xiàn)自然太陽光輻照下催化劑獲得高溫

          目前傳統(tǒng)吸光材料在標(biāo)準(zhǔn)太陽光輻照下也只能獲得70 °C量級的溫度,溫度過低,不能推動(dòng)催化反應(yīng)。我們認(rèn)為吸光材料在弱光輻照下獲得高溫的關(guān)鍵是降低熱耗散,同時(shí)分析發(fā)現(xiàn)熱輻射是吸光材料熱耗散的主要途徑。我們提出利用選擇性吸光材料吸收太陽光,該材料可以吸收95%的太陽光,熱輻射僅為報(bào)道吸光材料的1/10,能夠在標(biāo)準(zhǔn)太陽光輻照下產(chǎn)生300 °C的高溫,是傳統(tǒng)吸光材料的三倍以上,實(shí)   現(xiàn)了標(biāo)準(zhǔn)太陽光驅(qū)動(dòng)下的催化反應(yīng)。

                                                                   圖1:本課題組新型光熱裝置的示意圖(a),吸收光譜圖(b),標(biāo)準(zhǔn)太陽光輻照下的裝置紅外圖(c),裝置在不同太陽光輻照下的溫度圖(d)。

 

應(yīng)用實(shí)例

1.自然太陽光驅(qū)動(dòng)熱催化甲醇重整產(chǎn)氫

          熱催化甲醇重整產(chǎn)氫需要天然氣燃燒提供熱源,每產(chǎn)生10 m3 氫氣需要消耗1 m3 天然氣。我們實(shí)驗(yàn)室批量化制備了高性能的二維Cu基催化劑,結(jié)合該光熱轉(zhuǎn)換裝置,標(biāo)準(zhǔn)太陽光驅(qū)動(dòng)的甲醇重整產(chǎn)氫速率為3845 L m-2 h-1。將該新型系統(tǒng)放大到工業(yè)規(guī)模運(yùn)行,在冬季,由1000 m2的室外陽光驅(qū)動(dòng)甲醇重整反應(yīng)一天可產(chǎn)生2000 m3的氫氣,相當(dāng)于節(jié)省200 m3的天然氣;在夏季,1000 m2的室外陽光驅(qū)動(dòng)甲醇重整反應(yīng)一天可產(chǎn)生4500 m3的氫氣,相當(dāng)于節(jié)省450 m3的天然氣;為解決甲醇重整的高能耗問題提供了切實(shí)可行的途徑。

                                                                                                                                            圖2:本課題組新型光熱裝置的標(biāo)準(zhǔn)太陽光輻照甲醇重整產(chǎn)氫性能圖。

                                                                                                                                                圖3:本課題組新型光熱裝置的甲醇重整現(xiàn)場圖和產(chǎn)氫性能圖。

2. 自然太陽光驅(qū)動(dòng)水煤氣變換(WGS)反應(yīng)

           WGS可直接將煤炭資源轉(zhuǎn)換為氫能,對緩解我國當(dāng)前的能源和環(huán)境危機(jī)有極大的助益。然而傳統(tǒng)的WGS反應(yīng)是熱催化過程,在工業(yè)化應(yīng)用中,高溫的產(chǎn)生是巨大的能量消耗,這也是科研人員長期以來無法突破的瓶頸。本課題組利用選擇性吸光原理構(gòu)建了新型光熱轉(zhuǎn)換裝置,在1個(gè)太陽光驅(qū)動(dòng)的產(chǎn)氫速率為189.72 mmol g-1 h-1,相當(dāng)于758.6 L m-2 h-1。將該新型WGS系統(tǒng)放大到工業(yè)規(guī)模運(yùn)行,在春季的白天,由4.2 m2的室外太陽光驅(qū)動(dòng)可產(chǎn)生6.60 m3的氫氣,為解決水煤氣變換領(lǐng)域的高能耗問題提供了切實(shí)可行的途徑,同時(shí)也開辟可規(guī)?;?、高效、穩(wěn)定的工業(yè)WGS制氫新方向。

                                                                                                                                                圖4:本課題組新型光熱裝置的現(xiàn)場圖和產(chǎn)氫性能圖。

3.自然太陽光驅(qū)動(dòng)VOCs消除

           VOCs即揮發(fā)性有機(jī)物,是形成細(xì)顆粒物(PM2.5)、臭氧(O3)等二次污染物的重要前體物,進(jìn)而引發(fā)灰霾、光化學(xué)煙霧等大氣環(huán)境問題。隨著我國工業(yè)化和城市化的快速發(fā)展以及能源消費(fèi)的持續(xù)增長,以PM2.5和O3為特征的區(qū)域性復(fù)合型大氣污染日益突出,區(qū)域內(nèi)空氣重污染現(xiàn)象大范圍同時(shí)出現(xiàn)的頻次日益增多,嚴(yán)重制約社會經(jīng)濟(jì)的可持續(xù)發(fā)展,威脅人民群眾身體健康。為了根本解決PM2.5、O3等污染問題,切實(shí)改善大氣環(huán)境質(zhì)量。國家應(yīng)積極推進(jìn)其關(guān)鍵前體物VOCs的污染防治工作。但是,目前VOCs污染消除需要大量能源,由于我們基于選擇性光吸收原理構(gòu)建的新型光熱系統(tǒng),在一個(gè)標(biāo)準(zhǔn)太陽光輻照下可產(chǎn)生250-300℃的高溫,足夠進(jìn)行VOCs催化消除。我們還基于模板法開發(fā)了一系列新型催化劑。結(jié)果表明,在自然太陽光輻照下,新型光熱系統(tǒng)和催化劑在CO氧化、NOx脫除、甲苯、氯苯催化燃燒等一系列VOCs消除方面顯示出可以直接工業(yè)化的效率。該方式不僅在大氣污染治理方面具有工業(yè)量級的效率,而且只需要太陽光提供能源,是下一代的大氣環(huán)境污染處理裝置。

                                                                                                                                                                圖4:本課題組新型光熱裝置的CO消除性能圖。

4.太陽光驅(qū)動(dòng)二氧化碳和水轉(zhuǎn)換為一氧化碳、甲烷等

          隨著經(jīng)濟(jì)發(fā)展速度加快,工業(yè)生產(chǎn)排放的CO2日益引起人們的關(guān)注,其所引起的“溫室效應(yīng)”和“臭氧空洞”影響著人類與自然的和諧相處。鑒于此種嚴(yán)峻的形勢,習(xí)總書記提出了“碳達(dá)峰、碳中和”的3060目標(biāo)。以太陽光為能源,以CO2 和H2O 為原料,將CO2轉(zhuǎn)換為有用的含碳物質(zhì),如CO、CH4等,是促進(jìn)碳循環(huán)以實(shí)現(xiàn)可持續(xù)的碳中和社會的一種有前途的方式。本課題組在全世界首先制備出了太陽光驅(qū)動(dòng)的,以CO2 和H2O 為原料產(chǎn)生CO、CH4的規(guī)模化設(shè)備。在示范化階段,200平方米的系統(tǒng)能夠在室外太陽光輻照下,平均一天產(chǎn)生高純CO 11Nm3,即每天高純CO產(chǎn)量為12公斤,年消耗CO2能力為6.6噸,相當(dāng)于一畝地的系統(tǒng)能夠固定CO2 22噸/年。也能夠一天產(chǎn)生CH4 3Nm3,即每天高純CO產(chǎn)量為2公斤,年消耗CO2能力為1.8噸,相當(dāng)于一畝地的系統(tǒng)能夠固定CO2 6噸/年。

另外,該系統(tǒng)可以利用工業(yè)副產(chǎn)氫氣與CO2反應(yīng)生成CO、CH4等,在200平方米的系統(tǒng)能夠在室外太陽光輻照下,平均一天產(chǎn)生高純CO 102 Nm3,或者產(chǎn)生CH4 45 Nm3,相當(dāng)于一畝地的系統(tǒng)能夠固定CO2 220噸/年(產(chǎn)CO)或者固定CO2 90噸/年(產(chǎn)CH4

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