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氫燃料電池的制氫技術(shù)與儲(chǔ)氫系統(tǒng)研究

發(fā)布時(shí)間:2020-12-08 13:42

引言

        我國(guó)汽車產(chǎn)業(yè)從2010年起呈現(xiàn)快速增長(zhǎng)的趨勢(shì),使得汽車工業(yè)迅猛發(fā)展。然而,汽車在為我們的生活、生產(chǎn)提供便利的同時(shí),也給人們的生存及環(huán)境帶來(lái)了嚴(yán)重威脅。 碳氧化合物、硫氧化合物及氮氧化合物等造成的大氣污染以及能源危機(jī)日益成為亟待解決的問(wèn)題,環(huán)境保護(hù)成為了全球面臨的嚴(yán)峻挑戰(zhàn),這就要求我們要減少“碳足跡”,汽車工業(yè)未來(lái)的發(fā)展趨勢(shì)是節(jié)能減排,大力發(fā)展新能源汽車。

        氫能汽車是一種典型的新能源汽車,其以氫為主要能量。一般內(nèi)燃機(jī)通常采用注入柴油或汽油的方法,而氫能汽車則改為采用H2。氫燃料電池則是用燃料電池和電動(dòng)車取代了一般的引擎。氫燃料電池借助電化學(xué)反應(yīng)將燃料(H2和O2)直接轉(zhuǎn)變成電能的一種原電池,該過(guò)程不涉及熱機(jī)做功和燃燒,不受卡諾循環(huán)的限制,轉(zhuǎn)化效率高。

        然而氫能汽車離真正的市場(chǎng)化運(yùn)行還有很長(zhǎng)的一段路,主要有以下幾個(gè)挑戰(zhàn):一是高昂的燃料電池系統(tǒng)的成本問(wèn)題,其關(guān)鍵零部件如空壓機(jī)、增濕器的批量生產(chǎn),電堆成本如催化劑、膜和雙極版的成本等;二是較高的儲(chǔ)氫系統(tǒng)成本;三是較高的制氫成本;四是高昂的加氫站成本,其關(guān)鍵零部件如氫氣壓縮機(jī)和加氫機(jī)大部分是通過(guò)進(jìn)口的,如何實(shí)現(xiàn)國(guó)產(chǎn)化也是個(gè)重要的課題。

氫燃料電池汽車動(dòng)力系統(tǒng)的研究進(jìn)展

1.1 國(guó)內(nèi)氫燃料電池汽車動(dòng)力系統(tǒng)的研究進(jìn)展

        目前國(guó)內(nèi)只有少數(shù)幾所高校進(jìn)行氫能汽車的自主研發(fā)和校企合作,尤以清華大學(xué)和武漢理工大學(xué)最為突出,如清華大學(xué)在863項(xiàng)目中研制出“氫能系列”PEMFC公交車,武漢理工大學(xué)研制出了“楚天系列”FCEV。

        上海汽車的榮威850插電式氫燃料電池轎車搭載了兩個(gè)700bar氫氣瓶,放在后排,其H2儲(chǔ)量可達(dá)到4.34kg,最大續(xù)航里程為400km,可實(shí)現(xiàn)純電動(dòng)模式和氫能源模式,其中純電動(dòng)模式僅為應(yīng)急,最多只能行駛30km,當(dāng)兩者共同工作時(shí)可以續(xù)航400km。

        此外,國(guó)內(nèi)還有一些公司對(duì)氫能汽車進(jìn)行了研究,但都處于研發(fā)及示范考核階段,想要盡快大規(guī)模市場(chǎng)化還需要進(jìn)一步的技術(shù)研究。我國(guó)的氫能產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施技術(shù)發(fā)展路線見(jiàn)表1所示。

我國(guó)氫能產(chǎn)業(yè)基礎(chǔ)設(shè)施技術(shù)發(fā)展路線

1.2 國(guó)外氫燃料電池汽車動(dòng)力系統(tǒng)的研究進(jìn)展

        梅賽德斯汽車集團(tuán)的B級(jí)燃料電池汽車F-CELL是全球首個(gè)能夠?qū)崿F(xiàn)量產(chǎn),其實(shí)現(xiàn)了真正的零排放,最高輸出功率100 kW,最高車速可到 170 km/h,280Nm的強(qiáng)勁扭矩確保了起步、加速具有更快的感覺(jué)。其核心技術(shù)主要包括三個(gè)部分:一個(gè)小型氫氧燃料電池堆,一個(gè)位于車輛前軸的輕量化的驅(qū)動(dòng)電機(jī),三個(gè)700Bar高壓儲(chǔ)氫罐及高效鋰離子電池。該技術(shù)動(dòng)力系統(tǒng)輸出功率比上一代驅(qū)動(dòng)系統(tǒng)增加30%,燃料消耗降低30%,體積縮小約40%。

        本田汽車公司在2009年推出了新一代燃料電池汽車FCX Clarity,其采用垂直單元結(jié)構(gòu)的燃料電池堆。在垂直單元結(jié)構(gòu)的燃料電池堆中,H2、O2及生成的水是垂直流動(dòng)的,這種結(jié)構(gòu)有利于水氣快速往上排出,加快H2和O2的迅速結(jié)合,從而產(chǎn)生更大的電能。這一技術(shù)實(shí)現(xiàn)了燃料電池堆的輕量化、小型化。

        從全球范圍看,日本、韓國(guó)在燃料電池汽車的研發(fā)處于全球領(lǐng)先水平,典型代表為豐田、現(xiàn)代汽車公司,其在燃料電池汽車的成本、壽命等方面逐步超越了美國(guó)和歐洲。

氫燃料電池的制氫技術(shù)

        H2的制備是氫燃料電池商業(yè)化的基礎(chǔ),目前工業(yè)成熟的H2生產(chǎn)技術(shù)主要有:水電解法、天然氣-水蒸氣重置法、重油汽化及烴類部分氧化。85%的H2生產(chǎn)來(lái)源于化石燃料,其中采用天然氣-水蒸氣重置法制備 H2更是占到了H2生產(chǎn)市場(chǎng)的半數(shù)以上,盡管如此,氫燃料電池高純氫成本仍然較高。

2.1 水電解法

        水電解法制氫的產(chǎn)量約占世界H2總產(chǎn)量的4%,目前水電解法主要有三種:堿性電解水法、固體聚合物電解水法及高溫固體氧化物電解水法。工業(yè)上大規(guī)模的水電解法制氫基本采用堿性電解水制氫,該法工藝簡(jiǎn)單,易于操作。

        堿性電解水法的裝置由多個(gè)電解池單體構(gòu)成,每個(gè)單體由陽(yáng)極、隔膜、陰極、電解液組成。在直流電作用下,水被電解成H2和O2。此法工藝簡(jiǎn)單,便于操作,但電能能耗大,每立方米H2消耗電能約4.5~5.5kW·h,電費(fèi)成本占制氫成本的80%左右。由于堿性電解水技術(shù)較為成熟,目前的研究方向主要在制氫設(shè)備的研發(fā)上,但能耗大、成本高的關(guān)鍵性問(wèn)題仍沒(méi)有得到解決。

2.2 天然氣水蒸氣重整法

        主要原料是化石能源(如煤、天然氣、石油)與水蒸氣在高溫下進(jìn)行轉(zhuǎn)化反應(yīng)。其中,煤氣化制氫法是指煤與水蒸氣在一定溫度、壓力等條件下轉(zhuǎn)化為煤氣的過(guò)程。煤炭氣化得到的是H2和CO的混合物,通過(guò)將CO分離提純處理后得到一定純度的H2。實(shí)際操作中采用多床變壓吸附,得到的H2純度達(dá)到99.95%。

2.3 部分氧化

        烴類部分氧化法包括高碳烴類非催化部分氧化和天然氣ATR。前者是利用烴類在高溫下和O2的反應(yīng),形成COX、H2和部分積碳、煤灰的過(guò)程。

        天然氣ATR是一個(gè)勻相燃燒和多相催化相結(jié)合的工藝過(guò)程。天然氣、水蒸氣及氧氣在天然氣ATR反應(yīng)器中發(fā)生燃燒反應(yīng)。余下的烴類燃料在催化劑的催化作用下,于燃燒反應(yīng)器出口處發(fā)生SR反應(yīng)。天然氣ATR工藝不積碳,可制備出較理想的H2/CO合成氣,所以在大規(guī)模合成氣生產(chǎn)中主要采用天然氣ATR技術(shù)。

儲(chǔ)氫系統(tǒng)

        氫燃料電池汽車經(jīng)過(guò)多年的發(fā)展,取得了巨大的進(jìn)展,但是儲(chǔ)氫系統(tǒng)一直是氫燃料電池汽車商業(yè)化的主要技術(shù)障礙。常見(jiàn)的儲(chǔ)氫技術(shù)主要包括高壓儲(chǔ)氫法、低溫液化儲(chǔ)氫法、物理吸附儲(chǔ)氫法和金屬材料儲(chǔ)氫法等。

        美國(guó)能源部對(duì)車載儲(chǔ)氫系統(tǒng)儲(chǔ)氫質(zhì)量密度和體積密度分別要達(dá)到5.5wt%和4kg/100L,同時(shí)要求充電時(shí)間小于3.3分鐘,循環(huán)壽命1500次。

高壓儲(chǔ)氫的儲(chǔ)氫體積密度較低,H2對(duì)儲(chǔ)氫氣瓶壓力的需求為70MPa左右,因此一旦氣瓶金屬發(fā)生疲勞失效或產(chǎn)生裂縫,危險(xiǎn)難以想象。因此,這些問(wèn)題都限制了壓縮儲(chǔ)氫罐在輕型車輛上的廣泛應(yīng)用。

        低溫液化儲(chǔ)氫就是利用超低溫技術(shù)保存液化狀態(tài)的H2。但液化1kg H2需要消耗15.2kWh的電能,因此對(duì)容器絕熱性能的要求極高。同時(shí),在實(shí)際操作中,液氫泄露問(wèn)題不可避免,既不安全也影響汽車?yán)m(xù)航里程,限制了液化儲(chǔ)氫罐在小型設(shè)備上的應(yīng)用。

        物理吸附儲(chǔ)氫主要是活性炭吸附和碳納米管吸附,低成本、長(zhǎng)循環(huán)壽命的活性炭有著巨大的應(yīng)用潛力。高比表面積的活性炭材料,具有優(yōu)越的儲(chǔ)氫質(zhì)量密度和體積密度,此外,活性炭吸附儲(chǔ)氫脫附氫的速率快、條件溫和,因此其在燃料電池汽車的儲(chǔ)氫技術(shù)中有著良好的應(yīng)用前景。碳納米管吸附在儲(chǔ)氫方面有著優(yōu)異的特性,但因其制備成本問(wèn)題影響了碳納米管在儲(chǔ)氫系統(tǒng)中的應(yīng)用。

       金屬材料儲(chǔ)氫以其在體積儲(chǔ)氫密度上的優(yōu)勢(shì)成為了近年來(lái)研究的熱點(diǎn)。金屬氫化物儲(chǔ)氫過(guò)程中H2的釋放經(jīng)擴(kuò)散、相變、化合等過(guò)程。目前,較成熟的儲(chǔ)氫材料主要是鈦系、稀土系、鎂系和鑭系。金屬氫化物的體積儲(chǔ)氫密度可以達(dá)到7 kg/100L以上,安全性高,但因金屬密度高導(dǎo)致質(zhì)量?jī)?chǔ)氫密度只能達(dá)到4wt%左右,且金屬氫化物對(duì)雜質(zhì)較為敏感,H2吸脫附困難,限制了其在燃料電池汽車上的應(yīng)用。

結(jié)論

        雖然汽車企業(yè)每年都不斷推出性能提高的新型燃料電池車,但多數(shù)燃料電池汽車的儲(chǔ)氫系統(tǒng)仍是采用高壓儲(chǔ)氫罐實(shí)現(xiàn)的??傮w來(lái)說(shuō)并未有革命性進(jìn)步,僅滿足一般行駛需求。隨著對(duì)儲(chǔ)氫金屬材料研究的深入發(fā)展,可在中低溫及常壓下供氫且體積、質(zhì)量密度高,工作性能安全的儲(chǔ)氫系統(tǒng)將是未來(lái)的研究發(fā)展方向。

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