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UV和可見光協(xié)同活化增強低溫合成甲醇

發(fā)布時間:2020-04-09 10:42

      如今,通過化學(xué)循環(huán)利用CO2合成甲醇(MeOH)被認(rèn)為是降低大氣中CO2含量和減少對化石燃料依賴的有前景的方法。因為MeOH可以容易地用作液體燃料和碳材料原料。然而,從CO2轉(zhuǎn)化為MeOH的反應(yīng)在本質(zhì)上受到熱力學(xué)和高能耗操作條件的限制。雖然升高的溫度有利于CO2活化,但是由于反應(yīng)的放熱特性和較高溫度下存在競爭性的反向水煤氣變換(RWGS)反應(yīng),不利于合成MeOH。目前,工業(yè)上公認(rèn)的Cu/ZnO/Al2O3(CZA)催化劑(Cu載量為30-70 at.%)在周轉(zhuǎn)頻率(TOF)和MeOH產(chǎn)率是活性最高的MeOH生產(chǎn)催化劑之一。CZA的優(yōu)勢在于ZnO促進了CO2加氫相關(guān)中間體的穩(wěn)定化。對Cu-ZnO催化劑的最新研究表明,Cu-ZnO界面可能為多種物種或中間反應(yīng)提供活性位點。此外,Cu-ZnO強金屬-載體相互作用(SMSI)被確定為在表面Cu(I)活性位點的創(chuàng)建和維持中起關(guān)鍵作用。研究發(fā)現(xiàn),采用光輔助方法是增強HCOO*轉(zhuǎn)化的一種有效方法。雖然采用光激發(fā)可以揭示熱催化的低溫平衡機制,但是電子激發(fā)與表面化學(xué)之間的潛在相互作用機制仍然難以捉摸。

      基于此,澳大利亞新南威爾士大學(xué)(UNSW)的Rose Amal和Jason Scott聯(lián)合報道了一種結(jié)合的氧化鋅(ZnO)帶隙激發(fā)和銅(Cu)等離子體激發(fā),可以協(xié)同促進在Cu/ZnO/Al2O3(CZA)催化劑的Cu-ZnO界面周圍產(chǎn)生甲醇。但是,單個組分的選擇性激發(fā)只會促進合成一氧化碳(CO)。伴隨著表面Cu氧化態(tài)和Zn局部電子結(jié)構(gòu)的變化,來自ZnO激發(fā)和Cu等離子體激發(fā)的電子可活化表面吸附物,促進催化關(guān)鍵的基本過程(即甲酸轉(zhuǎn)化和氫分子活化),從而提供一種觀察到的光熱活性的解釋??傊@些觀察結(jié)果提供了對在光熱雙重活化下CZA催化劑表面發(fā)生的關(guān)鍵基本過程的寶貴見解。


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