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四川蜀泰化工科技有限公司

  

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焦爐氣制甲醇的部分氧化工藝

發(fā)布時間:2019-09-13 14:59

焦爐氣中甲烷轉化成CO和H2的工藝,可分為催化部分氧化法,非催化部分氧化法二種:

1)催化部分氧化工藝:

      純氧(或富氧)自熱式部分氧化轉化,反應速度比蒸氣轉化快,設備結構簡單,流程短。

          ①常壓式:體積大,轉化后體積成倍增大,整個壓縮功增加,易析炭。 

          ②加壓式:利用內熱進行轉化反應,不需外加熱。
          綜合反應式:CH4+ 02 ---- CO+2H2+Q
         甲烷部分氧化法通常加入一定蒸汽,在有鎳催化劑作用下,反應速度可加快,反應溫度可降低到960-11000C ,反應后殘余CH4?。?.4% ,采用圓筒式純氧轉化爐,爐內裝鎳基轉化催化劑和熱保護劑。爐體為鋼結構+耐火絕熱材料十冷卻夾套,爐內裝二段轉化催化劑,爐頂為混合燒嘴。轉化所需熱量通過氧氣與焦爐氣中的氫氣發(fā)生部分燃燒反應提供,燃燒后的高溫氣體在催化床層發(fā)生甲烷與蒸汽的轉化反應。轉化爐出口溫度約960℃,殘余甲烷含量約0.4%V-0.6%V。

     焦爐氣進轉化爐前須經干法脫硫,使入爐焦爐氣中總硫控制0.5ppm以下,焦爐氣干法脫硫采用鐵鉬催化劑加氫轉化使有機硫轉化為硫化氫,然后將總硫脫至0.5ppm以下,再進轉化爐,焦爐氣和氧氣入爐前須與蒸汽按一定比例混配,為了防止水蒸汽冷凝,焦爐氣和氧氣均需加熱到蒸汽露點以上,因而系統(tǒng)中必須設焦爐氣和氧氣加熱設備(加熱爐通常以焦爐氣或甲醇弛放氣為燃料)。

    轉化過程中應嚴格控制入爐水蒸汽/焦爐氣比和氧氣/焦爐氣比,轉化爐出口溫度960-980℃,出爐轉化氣(折干氣)中甲烷含量約0.6%。    
     該法技術成熟可靠,反應溫度低,有成功的先例借鑒,轉化爐燒嘴使用周期長(一年以上)。主要問題是焦爐煤氣入爐前凈化要求高,需用加氫轉化催化劑和氧化鋅脫硫劑,出塔氣氫碳比不理想,且工藝過程復雜,投資大,成本較高。
2)焦爐氣非催化部分氧化工藝:
    采用圓筒式純氧轉化爐,爐內勿需裝填催化劑,過程主要是烴類的部分氧化過程,即CH4+02--2H2+CO+Q
    由于轉化爐中無催化劑,焦爐氣進轉化爐前不必轉化并脫除有機硫,入爐焦爐氣和氧氣中不需預配水蒸汽,原料氣可不加熱(只要保持焦爐氣和壓縮機末級出口溫度),故可不設加熱爐;轉化過程中嚴格控制入爐氧氣/焦爐氣比,轉化爐出口溫度1200~1300℃,出爐轉化氣(折干氣)中甲烷含量約0.6%。轉化氣中氫/碳比(H2-C02)/(C0+C02)約為1.9~2.1(甲醇合成現(xiàn)理想比例為2.05~2.1)。經高溫轉化后,焦爐氣中復雜的有機硫(C0S、CS2、硫醇、硫醚、噻吩等)已絕大部分轉化為易于脫除的硫化氫,便于后續(xù)工序脫除。這是焦爐氣采用非催化純氧轉化最大優(yōu)點。
    該法優(yōu)點是:工藝簡單、投資省。由于轉化爐溫度高又處于臨氫還原態(tài)氣氛下,后續(xù)合成氣凈化方便。雖然氧耗偏高,但由于凈化簡單,省掉變換,且無催化劑壓降損失,可降低動力消耗,熱量也可經廢熱鍋爐充分回收,因而生產成本低于催化轉化法。

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