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凱洛格工藝的脫硫

發(fā)布時間:2019-10-25 10:15

一、 脫硫

      各種原料制取的粗原料氣,都含有一些硫和碳的氧化物,為了防止合成氨生產(chǎn)過程催化劑中毒,都必須在氨合成工序前除去,習(xí)慣上稱原料氣中硫化物的脫除為“脫硫”,凱洛格工藝的第一道工序是脫硫用以保護(hù)轉(zhuǎn)化催化劑。

二、 脫硫方法的分類

      工業(yè)脫硫方法種類繁多,但是歸納起來可分為濕法和干法兩種。

(1) 濕法脫硫

      濕法脫硫的特點(diǎn):吸收速度或化學(xué)反應(yīng)速度快,硫容大,適合于脫除氣體中高硫;脫硫液再生簡便,且可循環(huán)使用,還可以回收硫磺。但是因?yàn)槭艿轿锢砘蚧瘜W(xué)反應(yīng)平衡的制約,其脫硫精度不及干法。

濕法脫硫包括物理法、化學(xué)法、物理-化學(xué)法三種:

      ① 物理法:在吸收過程中無化學(xué)反應(yīng),純屬擴(kuò)散、溶解(吸收)的物理過程。其氣液平衡一般服從亨利定律。如低溫甲醇法、聚乙二醇二甲醚法等。

      ② 化學(xué)法:按其作用原理課分為中和法和氧化還原法脫硫兩種。中和法是利用酸堿中和原理將呈弱酸性的H2S脫除。大部分屬于飛速化學(xué)吸收反應(yīng)。如氨水中和法、乙醇胺法等。氧化還原法的特點(diǎn)是借助于伴有電子得失的化學(xué)反應(yīng)來進(jìn)行脫硫的。如對苯二酚、ADA法等。還有金屬絡(luò)合物脫硫法如EDTA絡(luò)合鐵法。

(2) 干法脫硫

      干法脫硫是采用固體脫硫劑。最大的優(yōu)點(diǎn)是脫硫的精度高,可將硫化物脫至0.1~0.5cm3/m3,絕非一般的濕法所可以比擬。

      干法脫硫的缺點(diǎn):脫硫設(shè)備機(jī)組龐大,更換脫硫劑工作笨重,再生能耗大,因其工業(yè)應(yīng)用受到限制,僅適用于脫除低硫或微量硫。近代大型化工生產(chǎn)對脫硫精度要求越來越高,使得干法脫硫技術(shù)重新獲得了發(fā)展

      凱洛格工藝中的脫硫工序便是干法脫硫中的氧化鋅法。

三、 氧化鋅法脫硫

      氧化鋅脫硫劑被公認(rèn)為干法脫硫中最好的一種以其脫硫精度高、硫容量大、使用性能穩(wěn)定可靠等優(yōu)點(diǎn),被廣泛用于合成氨、制氫、煤化工、石油精制等行業(yè)以脫除天然氣、石油餾分、油田氣、煉廠氣、合成氣(CO+H2O)、以及二氧化碳原料氣中的硫化氫和多種有機(jī)硫

      由于它可以將原料氣中的硫化物脫除到0.5~0.05cm3/m3數(shù)量級,從而可以保證下游工序所用含有鎳、銅、鐵及貴金屬催化劑免于中毒。

四、脫硫的工藝過程

      天然氣首先在原料氣預(yù)熱器中被低壓蒸汽預(yù)熱,流量由流量計(jì)記錄,溫度有溫度記錄儀進(jìn)行記錄,壓力由壓力控制閥調(diào)節(jié),預(yù)熱后的天然氣進(jìn)入活性碳脫硫槽進(jìn)行初脫硫。然后再用蒸汽透平驅(qū)動的單缸離心式壓縮機(jī),壓縮到所要求的操作壓力。

      壓縮機(jī)設(shè)有防喘振保護(hù)裝置,當(dāng)在低于正常流量的條件下進(jìn)行操作時,它可以把某一給定量的氣體返回氣水冷器,冷卻后送回壓縮機(jī)的入口。經(jīng)壓縮后的原料天然氣在一段爐對流段低溫段加熱到230℃左右與壓縮機(jī)段間來氫混合后,進(jìn)入Co-Mo加氫和氧化鋅脫硫槽,經(jīng)脫硫后,天然氣中的總硫含量降到0.5ppm以下。

五、脫硫的設(shè)備及控制要點(diǎn)

      氧化鋅脫硫過程所用的主要設(shè)備為脫硫槽。

      脫硫槽為鋼板制成的圓筒形設(shè)備,高徑比約為3:1。脫硫劑分兩層裝填,上層鋪設(shè)在由支架支撐的箅子板上,下層裝在耐火球和鍍鋅鋼絲網(wǎng)上。是氣體分布均勻槽上部設(shè)有氣體分布器,下部有集氣器氧化鋅在脫硫槽內(nèi)的脫硫過程如圖   所示

      評價(jià)ZnO性能的一個重要的指標(biāo)是硫容,氧化鋅的平均硫容為15~20%,最高可達(dá)30%,接近入口的飽和層硫容一般為20%~30%。通常ZnO裝在兩個雙層的串聯(lián)設(shè)備里,每年更換一次入口測得的ZnO,而將出口測的ZnO移裝于入口測,新的ZnO用作保護(hù)層,確保凈化氣中硫含量達(dá)到指標(biāo)要求。

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